карбонат хлорид и сульфат какого металла растворим
Щелочноземельные металлы и их соединения
Элементы II группы главной подгруппы
Элементы II группы главной подгруппы
Положение в периодической системе химических элементов
Щелочноземельные металлы расположены во второй группе главной подгруппе периодической системы химических элементов Д.И. Менделеева (или просто во 2 группе в длиннопериодной форме ПСХЭ). На практике к щелочноземельным металлам относят только кальций Ca, стронций Sr, барий Ba и радий Ra. Бериллий Be по свойствам больше похож на алюминий, магний Mg проявляет некоторые свойства щелочноземельных металлов, но в целом отличается от них. Однако, согласно номенклатуре ИЮПАК, щелочноземельными принято считать все металлы II группы главной подгруппы.
Электронное строение и закономерности изменения свойств
Рассмотрим некоторые закономерности изменения свойств щелочноземельных металлов.
Физические свойства
Все щелочноземельные металлы — вещества серого цвета и гораздо более твердые, чем щелочные металлы.
Бериллий Be устойчив на воздухе. Магний и кальций (Mg и Ca) устойчивы в сухом воздухе. Стронций Sr и барий Ba хранят под слоем керосина.
Кристаллическая решетка щелочноземельных металлов в твёрдом состоянии — металлическая. Следовательно, они обладают высокой тепло- и электропроводимостью. Кипят и плавятся при высоких температурах.
Нахождение в природе
Как правило, щелочноземельные металлы в природе присутствуют в виде минеральных солей: хлоридов, бромидов, йодидов, карбонатов, нитратов и др. Основные минералы, в которых присутствуют щелочноземельные металлы:
Доломит — CaCO3 · MgCO3 — карбонат кальция-магния.
Магнезит MgCO3 – карбонат магния.
Кальцит CaCO3 – карбонат кальция.
Гипс CaSO4 · 2H2O – дигидрат сульфата кальция.
Барит BaSO4 — сульфат бария.
Витерит BaCO3 – карбонат бария.
Способы получения
Магний получают электролизом расплавленного карналлита или хлорида магния с добавками хлорида натрия при 720–750°С:
или восстановлением прокаленного доломита в электропечах при 1200–1300°С:
2(CaO · MgO) + Si → 2Mg + Ca2SiO4
Кальций получают электролизом расплавленного хлорида кальция с добавками фторида кальция:
Барий получают восстановлением оксида бария алюминием в вакууме при 1200 °C:
4BaO+ 2Al → 3Ba + Ba(AlO2)2
Качественные реакции
Цвет пламени:
Ca — кирпично-красный
Sr — карминово-красный (алый)
Ba — яблочно-зеленый
Качественная реакция на ионы магния : взаим одействие с щелочами. Ионы магния осаждаются щелочами с образованием белого осадка гидроксида магния:
Mg 2+ + 2OH — → Mg(OH)2↓
Качественная реакция на ионы кальция, стронция, бария : взаим одействие с карбонатами. При взаимодействии солей кальция, стронция и бария с карбонатами выпадает белый осадок карбоната кальция, стронция или бария :
Ca 2+ + CO3 2- → CaCO3↓
Ba 2+ + CO3 2- → BaCO3↓
Качественная реакция на ионы стронция и бария : взаим одействие с карбонатами. При взаимодействии солей стронция и бария с сульфатами выпадает белый осадок сульфата бария и сульфата стронция :
Ba 2+ + SO4 2- → BaSO4↓
Sr 2+ + SO4 2- → SrSO4↓
Также осадки белого цвета образуются при взаимодействии солей кальция, стронция и бария с сульфитами и фосфатами.
Химические свойства
1.1. Щелочноземельные металлы реагируют с галогенами с образованием галогенидов при нагревании.
1.2. Щелочноземельные металлы реагируют при нагревании с серой и фосфором с образованием сульфидов и фосфоридов.
Ca + S → CaS
Кальций взаимодействует с фосфором с образованием фосфидов:
1.4. С азотом магний взаимодействует при комнатной температуре с образованием нитрида:
Остальные щелочноземельные металлы реагируют с азотом при нагревании.
1.5. Щелочноземельные металлы реагируют с углеродом с образованием карбидов, преимущественно ацетиленидов.
Ca + 2C → CaC2
Бериллий реагирует с углеродом при нагревании с образованием карбида — метанида:
2Be + C → Be2C
1.6. Бериллий сгорает на воздухе при температуре около 900°С:
2Be + O2 → 2BeO
Магний горит на воздухе при 650°С с выделением большого количества света. При этом образуются оксиды и нитриды:
2Mg + O2 → 2MgO
Щелочноземельные металлы горят на воздухе при температуре около 500°С, в результате также образуются оксиды и нитриды.
Видеоопыт : горение кальция на воздухе можно посмотреть здесь.
2. Щелочноземельные металлы взаимодействуют со сложными веществами:
2 Ca 0 + 2 H2 + O = 2 Ca + ( OH)2 + H2 0
2.2. Щелочноземельные металлы взаимодействуют с минеральными кислотами (с соляной, фосфорной, разбавленной серной кислотой и др.). При этом образуются соль и водород.
2Mg + 2HCl → MgCl2 + H2↑
2.3. При взаимодействии щелочноземельных металлов с концентрированной серной кислотой образуется сера.
При взаимодействии щелочноземельных металлов с очень разбавленной азотной кислотой образуется нитрат аммония:
2.5. Щелочноземельные металлы могут восстанавливать некоторые неметаллы (кремний, бор, углерод) из оксидов.
2Ca + SiO2 → 2CaO + Si
2Mg + CO2 → 2MgO + C
Ca + CuCl2 → CaCl2 + Cu
Оксиды щелочноземельных металлов
Способы получения
1. О ксиды щелочноземельных металлов можно получить из простых веществ — окислением металлов кислородом :
2Ca + O2 → 2CaO
3. Оксиды магния и бериллия можно получить термическим разложением гидроксидов :
Химические свойства
1. Оксиды кальция, стронция, бария и магния взаимодействуют с кислотными и амфотерными оксидами :
2. Оксиды щелочноземельных металлов взаимодействуют с кислотами с образованием средних и кислых солей (с многоосновными кислотами).
CaO + 2HCl → CaCl2 + H2O
3. Оксиды кальция, стронция и бария активно взаимодействуют с водой с образованием щелочей.
CaO + H2O → 2Ca(OH)2
Оксид магния реагирует с водой при нагревании:
MgO + H2O → Mg(OH)2
Оксид бериллия не взаимодействует с водой.
4. Оксид бериллия взаимодействует с щелочами и основными оксидами.
При взаимодействии оксида бериллия с щелочами в расплаве или с основными оксидами образуются соли-бериллаты.
При взаимодействии оксида бериллия с щелочами в растворе образуются комплексные соли.
Гидроксиды щелочноземельных металлов
Способы получения
Оксид магния взаимодействует с водой только при нагревании:
2. Гидроксиды кальция, стронция и бария получают при взаимодействии соответствующих металлов с водой.
Магний взаимодействует с водой только при кипячении:
Химические свойства
1. Гидроксиды кальция, стронция и бария реагируют с всеми кислотами (и сильными, и слабыми). При этом образуются средние или кислые соли, в зависимости от соотношения реагентов.
Гидроксид магния взаимодействует только с сильными кислотами.
в растворе образуется комплексная соль — тетрагидроксоалюминат:
4. Гидроксиды кальция, стронция и бария взаимодействуют с кислыми солями. При этом образуются средние соли, или менее кислые соли.
Например : гидроксид кальция реагирует с гидрокарбонатом кальция с образованием карбоната кальция:
5. Гидроксиды кальция, стронция и бария взаимодействуют с простыми веществами-неметаллами (кроме инертных газов, азота, кислорода, водорода и углерода). Взаимодействие щелочей с неметаллами подробно рассмотрено в статье про щелочные металлы.
В растворе образуются комплексная соль и водород:
7. Гидроксиды кальция, стронция и бария вступают в обменные реакции с растворимыми солями. Как правило, с этими гидроксидами реагируют растворимые соли тяжелых металлов (в ряду активности расположены правее алюминия), а также растворимые карбонаты, сульфиты, силикаты, и, для гидроксидов стронция и бария — растворимые сульфаты.
Также с гидроксидами кальция, стронция и бария взаимодействуют соли аммония.
8. Гидроксид кальция разлагается при нагревании до 580 о С, гидроксиды магния и бериллия разлагаются при нагревании:
Ba(OH)2 ↔ Ba 2+ + 2OH —
Гидроксид магния — нерастворимое основание. Гидроксид бериллия проявляет амфотерные свойства.
При взаимодействии гидроксида бериллия с избытком раствора щелочи образуется комплексная соль:
Соли щелочноземельных металлов
Нитраты щелочноземельных металлов
Нитраты кальция, стронция и бария при нагревании разлагаются на нитриты и кислород. Исключение — нитрат магния. Он разлагается на оксид магния, оксид азота (IV) и кислород.
Карбонаты щелочноземельных металлов
1. Карбонаты щелочноземельных металлов при нагревании разлагаются на оксид и углекислый газ.
2. Карбонаты щелочноземельных металлов под действием воды и углекислого газа превращаются в растворимые в воде гидрокарбонаты.
3. Карбонаты щелочноземельных металлов взаимодействуют с более сильными кислотами с образованием новой соли, углекислого газа и воды.
Более сильные кислоты вытесняют менее сильные из солей.
4. Менее летучие оксиды вытесняют углекислый газ из карбонатов при сплавлении. К менее летучим, чем углекислый газ, оксидам относятся твердые оксиды — оксид кремния (IV), оксиды амфотерных металлов.
Менее летучие оксиды вытесняют более летучие оксиды из солей при сплавлении.
Жесткость воды
Постоянная и временная жесткость
Жесткость воды — это характеристика воды, обусловленная содержанием в ней растворенных солей щелочноземельных металлов, в основном кальция и магния (солей жесткости).
Временная (карбонатная) жесткость обусловлена присутствием гидрокарбонатов кальция Ca(HCO3)2 и магния Mg(HCO3)2 в воде.
Постоянная (некарбонатная) жесткость обусловлена присутствием солей, не выделяющихся при кипячении из раствора: хлоридов (CaCl2) и сульфатов (MgSO4) кальция и магния.
Способы устранения жесткости
Существуют химические и физические способы устранения жесткости. Химические способы устранения временной жесткости:
1. Кипячение. При кипячении гидрокарбонаты кальция и магния распадаются на нерастворимые карбонаты, углекислый газ и воду:
2. Добавление извести (гидроксида кальция). При добавлении щелочи растворимые гидрокарбонаты переходят в нерастворимые карбонаты:
Химические способы устранения постоянной жесткости — реакции ионного обмена, которые позволяют осадить ионы кальция и магния из раствора:
1. Добавление соды (карбоната натрия). Карбонат натрия связывает ионы кальция и магния в нерастворимые карбонаты:
CaCl2 + Na2CO3 → CaCO3↓+ 2NaCl
2. Добавление фосфатов. Фосфаты также связывают ионы кальция и магния:
Анализ натрия гидрокарбоната, солей лития, магния, кальция, бария
» data-shape=»round» data-use-links data-color-scheme=»normal» data-direction=»horizontal» data-services=»messenger,vkontakte,facebook,odnoklassniki,telegram,twitter,viber,whatsapp,moimir,lj,blogger»>
Анализ натрия гидрокарбоната, лития карбоната, солей магния и кальция, бария сульфата, производных бора. Глава 3.
К данной группе ЛС относятся широко применяемые в медицине неорганические препараты магния, используемые парентерально — как успокаивающее, спазмолитическое, гипотензивное средство и перорально – как слабительное (магния сульфат): магния оксид – антацидное средство.
Натрия гидрокарбонат применяют как антацидное средство. Его также используют в качестве наполнителя при таблетировании ЛС и как стабилизатор при изготовлении некоторых инъекционных растворов (раствор натрия тиосульфата). Лития карбонат применяют в психиатрии для купирования приступов.
Производные бора – наружные антисептические средства.
Применение бария сульфата основано на его способности не пропускать рентгеновские лучи. Его используют при рентгенологических исследованиях желудка и кишечника.
Свойства лекарственных веществ изучаемой группы приведены в табл. 2.
Таблица 2. Натрия гидрокарбонат, лития карбонат, производные магния, кальция, бария сульфат, производные бора
АНАЛИЗ ИНДИВИДУАЛЬНЫХ ЛЕКАРСТВЕННЫХ СРЕДСТВ
1. Натрия гидрокарбонат и лития карбонат
Данные лекарственные вещества являются солями, образованными щелочными металлами и слабой кислотой угольной. Растворимая в воде соль натрия гидрокарбонат имеет слабо щелочную реакцию среды.
Подлинность Л С проводится по катиону и аниону.
1) Реакции на ион Nа + – см. с. 16.
2) Реакции на ион Li + проводят после растворения лития карбоната в кислоте, так как в воде вещество не растворяется:
Растворимые соли лития с гидрофосфатами в слабощелочной среде дают белый осадок лития фосфата:
Соли лития окрашивают бесцветное пламя горелки в карминово-красный цвет,
3) Реакции на анионы НСО3 и СО3 2- основаны на вытеснении сильной минеральной кислотой кислоты угольной из ее солей. Кислота угольная нестойка и выделяет СО2 (в виде пузырьков газа), который дает белый осадок при пропускании через известковую воду (см. с. 14).
При кипячении с насыщенным раствором магния сульфата гид- рокарбонат-ион (как и карбонат-ион, так как при кипячении гидрокарбонат-ион переходит в карбонат) дает белый осадок:
Чистота. У натрия гидрокарбоната определяют наличие менее растворимых примесей по эталону мутности №4. Если натрия гидрокарбонат используют для инъекций или для стабилизации инъекционных растворов, его раствор должен быть прозрачным.
Примесь карбонатов определяют прокаливанием. Потеря массы при этом должна быть не менее 36,6%. Чем больше примеси карбонатов, тем меньше потеря массы при прокаливании.
Количественное определение. Натрия гидрокарбонат и лития карбонат количественно определяют ацидиметрически; титрант — 0,1 М раствор кислоты хлороводородной, индикатор — метиловый оранжевый. Определение натрия гидрокарбоната проводят прямым методом:
Лития карбонат определяют обратным способом, так как препарат в воде не растворяется. Кроме того, необходимо удалить выделяющийся СО2, который может повлиять на результат количественного определения:
Полученный раствор кипятят до удаления СО, и остаток кислоты хлороводородной оттитровывают стандартным раствором натрия гидроксида:
HCl + NaOH → NaCl + Н2О.
Хранят лекарственные вещества в хорошо укупоренной таре.
2. Производные магния и кальция
Магний и кальций обладают ярко выраженными металлическими свойствами.
Со щелочами ионы магния и кальция образуют осадки гидроксидов белого цвета Mg(OH)2 и Са(ОН)2. Ион магния, в отличие от иона кальция, образует нерастворимый гидроксид с раствором аммиака.
Определение подлинности
Общие (по ФС) реакции подлинности на соединения магния и кальция – см. с. 14 и 15 соответственно. На соединения магния часто проводят реакцию с 8-оксихинолином в среде аммиачного буферного раствора (pH 8,0-13,0, нагревание ускоряет процесс); в результате выпадает желто-зеленый кристаллический осадок внутрикомплексного хелата – 8-оксихинолината магния:
Реакции на анионы – хлориды и сульфаты – см. с. 15 и 18 соответственно.
Количественное определение
Общим методом количественного определения лекарственных веществ группы магния и кальция является комплексонометрия. Стандартный раствор — раствор этилендиаминтетраацетата в виде динагриевой соли (ЭДТА). Ионы металлов образуют с ЭДТА прочные бесцветные комплексы в соотношении Г. 1. Индикаторы, применяемые в данном методе, образуют с ионами металлов комплексы, окрашенные в иной цвет, чем сами свободные индикаторы.
Определение солей
Условия определения: стандартный раствор – раствор ЭДТА; индикатор — эриохром черный Т; аммиачный буферный раствор, pH 9,5 – 10,0.
К навеске препарата, растворенной в воде, добавляют аммиачный буферный раствор и индикатор. Около 1% ионов Мg 2+ связывается с индикатором, образуя окрашенный в красный цвет комплекс:
Затем полученный раствор титруют стандартным раствором ЭДТА:
Когда все ионы Мg 2+ оттитрованы, под действием ЭДТА начинает разрушаться менее прочный комплекс металла с индикатором:
Появление окраски свободного индикатора (синей при данном значении pH 9,5 — 10,0) покажет конец титрования.
Определение солей кальция
Количественное определение солей кальция проводят в присутствии индикатора хромового темно-синего и аммиачного буферного раствора (pH 9,5 — 10,0) или с индикатором кислотой калькон- карбоновой в щелочной среде (pH > 12,0), которую добавляют в конце титрования:
Хранение
При хранении учитывают, что кристаллогидраты, например МgSО4 * 7Н2О, СаSО4 * 1 /2Н2О, выветриваются, СаС12*6Н2О — расплывается на воздухе. Магния оксид поглотает оксид углерода (IV) из воздуха, превращаясь в магния карбонат. Поэтому указанные лекарственные вещества хранят в хорошо укупоренной таре.
3. Бария сульфат для рентгеноскопии
Это вещество непроницаемо для рентгеновских лучей, что позволяет применять его для рентгенологического исследования желудочно- кишечного тракта.
Бария сульфат относится к числу практически нерастворимых соединений (ПР 1,1*10- 10 ).
Соли бария окрашивают пламя горелки в желтовато-зеленый цвет.
Нерастворимый в воде бария карбонат отфильтровывают. В фильтрате определяют сульфат-ионы:
Осадок на фильтре растворяют в кислоте хлороводородной и в фильтрате определяют ионы бария:
Ионы бария токсичны, вызывают паралич сердечной мышцы. Поэтому анализ чистоты предусматривает обнаружение ионов бария. соединений бария, растворимых в кислотах,- таких, как бария карбонат, так как эти примеси токсичны из-за возможности их растворения в кислой среде желудка. Определение проводят путем добавления к определенному количеству препарата кислоты уксусной. Бария сульфат отфильтровывают, а в фильтрате обнаруживают ионы бария после добавления к пробе кислоты серной (жидкость должна оставаться прозрачной).
Определение примеси сульфидов проводят в вытяжке из препарата после добавления к нему кислоты хлороводородной и нагревания:
На фильтровальной бумаге, смоченной раствором свинца ацетата и поднесенной к горлу колбы, не должно наблюдаться потемнения.
Примесь фосфатов обнаруживают в азотнокислой вытяжке из препарата после прибавления аммония молибдата:
Не должно наблюдаться образования желтого осадка в течение 1 ч.
Сульфиты и другие восстановители определяют в подкисленной водной вытяжке по реакции с калия перманганатом:
Для применения препарата требуется его определенная дисперсность, которую определяют встряхиванием препарата с водой в мерном цилиндре. Через 15 мин граница осадка в мерном цилиндре на 50 мл должна быть не ниже отметки 12 мл.
Количественное определение бария сульфата проводят после кипячения навески препарата с кислотой хлороводородной. Осадок переносят на бумажный фильтр, промывают горячей водой до отрицательной реакции на хлориды. Осадок вместе с фильтром прокаливают во взвешенном титле. Тигель после прокаливания взвешивают. Содержание бария сульфата должно быть в пределах 97,5— 100,5%.
4. Производные бора
Кислота борная является слабой одноосновной кислотой. Кислотные свойства она проявляет, присоединяя гидроксид-нон:
Водный раствор имеет слабокислую реакцию. Кислотные свойства кислоты борной усиливаются при ее взаимодействии с полиолоами (например, с глицерином), что используется в ее анализе.
1) При прокаливании кислоты борной наблюдается появление характерной стеклообразной массы оксида бора (В2О3):
2) С этанолом образуется в присутствии концентрированной Н2SО4 эфир борноэтиловый, который горит пламенем с характерной зеленой каймой:
3) Реакция с куркумином. Кислота борная с природным красителем куркумином. нанесенным на фильтровальную бумагу, образует комплексное соединение розоцианин, окрашенное в розовый цвет. При дальнейшем смачивании полученного комплекса раствором аммиака образуется зеленое окрашивание, переходящее в черное:
Чистота. В кислоте борной не должно быть примеси минеральной кислоты, что устанавливается по индикатору метиловому оранжевому. Сама кислота борная не меняет окраску этого индикатора (как очень слабая кислота).
Количественное определение. Для количественного определения кислоты борной используют ее свойство образовывать комплексную кислоту с глицерином, которую можно оттитровать щелочью — как более сильную, чем исходная кислота борная. Глицерин необходимо предварительно нейтрализовать щелочью, вследствие слабокислой реакции среды из-за наличия нескольких спиртовых гидроксилов:
Далее полученную кислоту глицероборную оттитровывают стандартным раствором натрия гидроксида в присутствии индикатора фенолфталеина:
Глицерин добавляют частями, так как он является ассоциирующим растворителем и препятствует диссоциации кислоты глицероборной.
5. Натрия тетраборат
Натрия тетраборат при растворении в воде дает щелочную реакцию среды вследствие гидролиза:
Количественное определение натрия тетрабората проводят методом ацидиметрии в присутствии индикатора метилового оранжевого:
Верхний предел содержания натрия тетрабората (нe более 103%) связан с тем, что ГФ регламентирует степень выветривания кристаллизационной воды.
Хранят натрия тетраборат в хорошо укупоренной таре.